фармхимия часть1

Препараты галогенпроизводных углеводородов
Производные предельных и непредельных УВ, в молекуле которых один или несколько атомов замещены на галоген. Наличие галогена определяет химические свойства вещества. Вещества различны по агрегатному состоянию. Введение галогена сообщает препарату наркотические свойства ( от F к I уменьшающиеся), противомикробную, противопаразитическую активность. Br – седативное действие, алифатические йодпроизводные – противомикробное действие, ароматические – рентгеноконтрастные.
Связь углерод-галоген – ковалентная, при этом полярность и легкость разрыва ум. от F к I; это связано с ЭО (ум. от F к I), размерами атома (C-F-короткая, С-J – длинная рвется легче).

Методы минерализации
Для серосодержащих препаратов
1. Восстановительный (метод Файгля) - спекание с твердым HCOONa (формиат натрия).
S ( S2- Na2S + H+( H2S (запах).
Na2S + Pb2+ ( PbS + 2Na+ (черный осадок)
2. Окислительный: Нагревание со смесью концентрированных азотной и соляной кислот. Иногда с одной из них. Это метод «мокрой» минерализации.
“S” + конц. HNO3, HCl ( SO42-
Ba2+ + SO42- ( BaSO4
Для азотсодержащих препаратов
1. Спекание с K2CO3, Na2CO3 или их смесью (безводные):
“N” ( CN- 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 [Fe(CN)6]4- 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Fe[Fe(CN)6] - – берлинская лазурь.
2. Спекание с безводным Na2S2O3 и K2CO3:
“N” 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 SCN- 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Fe(SCN)3 красного цвета.
Для галогенсодержащих препаратов
Предварительная проба Бельштейна:
При нагревании галогенсодержащих препаратов в сухом виде на медной проволоке пламя окрашивается: для хлора – в желтый, для брома и йода – в синевато-зеленый цвет, т.к. при увеличении температуры образуются летучие галогениды меди. Не обнаруживается F-, т.к. его галогенид нелетуч. Пробой Бельштейна можно обнаружить как ковалентные галогены, так и галогены ионного типа. Неорганические галогениды не дают пробы Бельштейна. Выбор способа отщепления ковалентно связанного галогена зависит от природы галогена и структуры органической молекулы.
Для мышьяксодержащих препаратов
Спекание с K2CO3 и KNO3 (или Na2CO3 и NaNO3) в различных соотношениях.
“As” 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 AsO43-
Далее с магнезиальной смесью дает белый осадок:
AsO43- + Mg2+ + NH4+ ( MgNH4AsO4
Для фосфорсодержащих препаратов
Мокрая минерализация:
“P” 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 PO43- 13 EMBED Equation.DSMT4 1415MgNH4PO4 (белый)
Способы отщепления ковалентно-связанного галогена с целью перевода его в ионное состояние
Проба Бельштейна (см. выше).
Сжигание в атмосфере кислорода.
Достоинства: можно определить все галогениды, серу и фосфор, это метод количественного элементного анализа (фотоколориметрия).
Суть метода: окислительное расщепление. Элемент переводится в неорганический ион. Используется для анализа плоскодонная коническая термостойкая колба со шлифом и пробкой. В колбу наливают поглощающую жидкость, точную навеску анализируемого вещества помещают в бумажный пакетик, который затем на нихромовом держателе вносят в колбу. Заполняют колбу чистым кислородом. Поджигают кончик бумажки. Колбу накрывают полотенцем и придерживают рукой. После окончания горения оставляют на 1 час, постоянно перемешивают, чтобы продукты реакции перешли в раствор. А из раствора определяют эти продукты титрованием, параллельно проводят контрольный опыт с пустым пакетиком.

Определение хлора и брома
1. Поглощающая жидкость – 6% раствор перекиси водорода:
RCl 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HCl + CO2 + H2O
2. Нейтрализуют щелочью с бромфеноловым синим до синего окрашивания. pT = 3 – 6:
HCl + NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaCl + H2O
3. Прибавляют 0,3% HNO3 до желтого окрашивания. pH = 3:
NaCl + HNO3 ( HCl + NaNO3
4. Проводят прямую меркуриметрию с дифенилкарбазоном. Титрант: 0,1M Hg(NO3)2; pH=2-3 (HNO3).
Индикатор: дифенилкарбазон: Ph-N=N-CO-NH-NH-Ph
Навеску растворяют в воде и титруют до образования сине-фиолетового окрашивания.
Hg(NO3)2 + 2HCl ( HgCl2( + 2HNO3
13 EMBED ISISServer 1415
f(NaCl)=1; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Определение йода
1. Поглощающая жидкость – 0,2М раствор NaOH:
RI 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaI + CO2 + H2O
Чтобы доокислить ион йода добавляют ацетатный буфер и бромную воду (по каплям) в избытке (до желтого окрашивания):
2NaI + Br2 ( I2 + 2NaBr
NaI + Br2 ( NaIO3
2. Избыток брома удаляют с помощью HCOOH:
HCOOH + Br2 ( HBr + CO2 + H2O
3. Проводят косвенную йодометрию. К раствору прибавляют кристаллический KI, 0,05M H2SO4, ставят в темное место на 5 минут. Титруют тиосульфатом с индикатором крахмалом.
2HIO3 + 10KI + 5H2SO4 ( 6I2 + 5K2SO4 + 6H2O
I2+2Na2S2O3 ( 2NaI + Na2S4O6
f(J)=1/6; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Определение фтора
1. Титриметрический метод:
Поглощающая жидкость - H2O:
R-F13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HF +
К раствору прибавляют индикатор ализариновый красный (1,2 – дигидрокси – антрохинон трисульфокислоты натриевая соль) и щелочь по каплям до красно-малиновой окраски. рТ=4,6 – 6,0.
HF + NaOH ( NaF + H2O
Прибавляют HNO3 до ярко-желтой окраски (pH <4):
NaF + HNO3 ( HF + NaNO3
Прибавляют хлорацетатный буфер (рН=3-3,5) и титруют плавиковую кислоту (HF) 0,005М раствором Th(NO3)4 (образуется бесцветный комплекс).
4HF + Th(NO3)4 + (2HF) ( H2[ThF6] или [ThF4] + HNO3
Избыточная капля титранта окрашивает индикатор в розовый цвет.
13 EMBED ISISServer 1415
f(F)=1/4; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
2. Физико-химический:
R-F13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HF +
Раствор переносят в м.к. на 100 мл, прибавляют индикатор неотропин, точный титрованный объем 0,005М Th(NO3)4, доводят водой до метки и оставляют на 30 мин. Затем проводят фотоколориметрию при 580 нм. Содержание F определяют по калибровочному графику.
13 EMBED ISISServer 1415
2-[(1,8-дигидрокси-3,6-дисульфо)-нафтил-2-азо]-фениларсоновая кислота

Определение серы
Поглощающая жидкость – 6% H202. Титриметрический анализ. В растворе образуется H2SO4. Затем смесь нагревают до разложения избытка перекиси, прибавляют CH3COOHр, спирт и индикатор торин (2-[(2-гидрокси-3,6-дисульфо)-нафтил-1-азо]-фениларсоновая к-ту).
Титруют 0,01М Ba(NO3)2 с метиленовой синью от желто-зеленой до розовой окраски:
H2SO4 + Ba(NO3)2 ( BaSO4 + HNO3.
Лишняя капля Ba(NO3)2 дает розовое окрашивание индикатора из-за образования комплекса.
13 EMBED ISISServer 1415
13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Определение фосфора.
Поглощающая жидкость – H2SO4. P ( PO43-
Добавляем воду, нагреваем до удаления H2SO4 и добавляем нас. раствор Na2CO3 по ФФ до розового окрашивания (среда щелочная) и реактив Фриде (молибдат аммония – (NH4)6Mo7O24x4H2O). Фосфаты образуют с реактивом Фриде фосфорно-молибденовую кислоту желтого цвета. Прибавляют восстановитель – п-метиламинофенол, который восстанавливает фосфорно-молибденовую кислоту до молибденовой сини (Mo5O14). Затем проводят фотоколориметрию раствора при 750 нм. Сод. определение по калибровочному графику.
Сплавление с металлическим натрием (для определения F и Cl, напр. фторотан).
Нагревание со спиртовым раствором КОН (для Cl и Br, напр. хлорэтил).
Спекание в-ва с сух. спекающимися смесями - K2CO3 и Na2CO3 (нелетучие - Cl, Br, напр. пропамид).
Пиролиз – только для J – нагр. в сухой пробирке (напр. йодоформ).
Нагрев и прокаливание с концентр. кислотами и их смесями = мокрая минерализация (напр. билигност).
Гидролиз в кисл./щел. средах напр. подл. и кол. определение бромизовала. Количественное определение – метод Фольгарда в HNO3, fэквBr=1
Окисление при температуре с водорастворимым AgNO3 (J, напр. йодоформ).
Окислительное расщепление при Т с сильными окислителями в сильнокислой среде (определение билигноста).
RI + KMnO4 + H2SO4к 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 KIO3 + K2SO4 + MnSO4 + H2O + прод. окисления
2KMnO4 + 3NaNO2 + 3H2SO4 ( 5NaNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
2NaNO2 + H2N-CO-NH2 + H2SO4 ( 2N2 + CO2 + H2O + Na2SO4
KIO3 + 5KI изб. + 3H2SO4 ( 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
I2 + 2Na2S2O313 EMBED Equation.DSMT4 1415 2NaI + Na2S4O6
f (RIn) = 1/6n, n – число атомов I в молекуле.
Восстановительное расщепление водородом в момент выделения (напр. бромкамфора).
2С2H5OH + 2Na ( H2 + 2C2H5ONa
Zn + NaOH ( H2 + Na2ZnO2
Zn + CH3COOH ( H2 + Zn(CH3COO)2
Препараты:
Aethylii chloridum. CH3-CH2-Cl – хлорэтил
Описание: Прозрачная, бесцветная, летучая жидкость со своеобразным запахом, горит зеленым пламенем.
Растворимость: Трудно растворим в воде, со спиртом и эфиром смешивается во всех соотношениях.
Подлинность:
CH3-CH2-Cl + сп.KOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 KCl + CH3-CH2-OH
CH3-CH2-Cl + AgNO3 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 AgCl
Чистота: Ткип = 12-13(С, плотность < 1. Определяют кислотность, спец. недопустимая примесь – этиловый спирт. По реакции образования йодоформа не д.б. осадка и окрашивания:
C2H5OH + 6NaOH + 4I2 ( CHI3 + 5NaI + HCOONa + 5H2O
Количественное определение: отсутствует.
Хранение: По списку Б в ампулах или склянках с затвором в прохладном и защищенном от света месте.
Применение: местный антисептик, для охлаждения.

Iodoformium. СHI3 – йодоформ
Описание: Мелкие блестящие пластинчатые кристаллы или мелкокристаллический порошок лимонного цвета. Летуч при комнатной температуре, перегоняется с водяным паром. Препарат быстро разлагается на свету с выделением йода.
Растворимость: Практически нерастворим в воде, трудно в спирте, растворим в эфире и хлороформе. Мало растворим в глицерине и эф. маслах.
Подлинность:
1) Пиролиз в сухой пробирке (фиолетовые пары йода).
4CHI3 + O2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 6I2( + 4CO2( + H2O
2) Мокрая минерализация
CHI3 + H2SO4 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 I2(
3)
CHI3 + 3AgNO3 + H2O ( 3AgI( + 3HNO3 + CO
Чистота: Контролируется Тпл, примесь красящих веществ, кислотность и щелочность. Общие: Сl-, SO42-.
Количественное определение: Метод Фольгарда. Растворяется в спирте (ср. спиртоводная).
H2O + CHI3 + 3AgNO3(избыток) 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 3AgI( + CO + 3HNO3
Охлаждают, избыток AgNO3 оттитровывают NH4SCN с индикатором FeNH4(SO4)2 + контрольный опыт.
AgNO3 + NH4SCN 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 AgSCN( + NH4NO3
КТТ: (бурое окрашивание) 3NH4SCN + FeNH4(SO4)2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Fe(SCN)3( + 2(NH4)2SO4
f = 1/3, 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Хранение: По списку Б в склянках с затвором в прохладном и защищенном от света месте.
Применение: Антисептик, присыпка, мазь, стоматологическая паста.
Phthorothanum seu Halotanum. F3C-CHClBr – Фторотан (1,1,1-трифтор-2-хлор-2-бром-этан)
Описание: прозрачная, бесцветная, подвижная, летучая ж. с характерным запахом. Не воспламеняется.
Растворимость: Мало растворим в воде, смешивается с безводным спиртом, также с маслами, хлороформом, трихлорэтиленом.
Чистота: Контролируется плотность, Ткип, кислотность, щелочность, хлориды, бромиды, содержание тимола не должно превышать норму. Не должно быть свободного хлора и брома - с KI при добавлении крахмала не должно быть синего окрашивания.
Подлинность:
1) Минерализация (сплавление с металлическим Na)
F3C-CHClBr + Na + H2O 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaF + NaCl + NaBr
Затем добавляют ледянцю уксусную кислоту и комплекс циркония с алазариновым красным.
13 EMBED ISISServer 1415
NaF 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HF 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 [ZrF6]2- + 4 ализарина С (желтого цвета)
2) ИК- спектр.
3) Для подтверждения плотности (>1,8) добавляют H2SO4к и фторотан опускается на дно.
Количественное определение: ИК
Применение: средство для ингаляционного наркоза. В качестве консерванта и стабилизатора – 0,01% тимола.
Хранение: По списку Б. В склянках оранжевого стекла, хорошо укупоренных, качество проверяют каждые 6 месяцев. В прохладных, темных местах.

Chloroformium. CHCl3 – хлороформ
Описание: Это бесцветная прозрачная, тяж., подвижная, летучая жидкость с хар. запахом.
Растворимость: В воде мало растворим, со спиртом и эфиром смешивается в любых соотношениях.
Подлинность:
1) Бензоидонитрильная проба:
Ph-NH2 + CHCl3 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Ph-N(C + 3KCl + 3H2O
2)
CHCl3 + 3KOH ( 3KCl + HCOOK + H2O
Хранение: по списку Б, в заполненных доверху и закупоренных бутылках из оранжевого стекла в прохладном месте.
Применение: средство для наркоза, токсичен, растворитель.

Bromcamphora. 3-Бром-1,7,7-триметил-бицикло [2,2,1] гептанон-2.
13 EMBED ISISServer 1415
Описание: Бесцветные кристаллы, белый кристаллический порошок характерного вкуса.
Растворимость: Мало растворим в воде, легко в спирте, эфире, хлороформе.
Подлинность:
БК + 3NaOH + Zn 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaBr + Na2ZnO2 + камфора (см. ЛВ, сод. карбонильную группу)
Количественное определение: Определяют по NaBr по методу Фольгарда после минерализации.
БК + 3NaOH + Zn 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaBr + Na2ZnO2 + камфора.
NaBr + AgNO3 точн. избыток 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 AgBr( + NaNO3
AgNO3 + NH4SCN 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 AgSCN( + NH4NO3
КТТ (бурое окрашивание): 3NH4SCN + FeNH4(SO4)2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Fe(SCN)3( + 2(NH4)2SO4
f(NaBr)=1; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Хранение: В хорошо ук. банках оранжевого стекла в защищенном от света месте, в прохладе.
Применение: Средство, успокаивающее ЦНС

Bilignostum seu Adipiodon. Бис-(2,4,6-трийод -3-карбокси)анилид адипиновой к-ты
13 EMBED ISISServer 1415
Описание: Белый мелкокристаллический порошок без запаха солоновато-горького вкуса.
Растворимость: Практически нерастворим в воде, спирте, эфире и хлороформе. Легко растворим в диметилформамиде, в растворах едких щелочей и аммиака.
Подлинность:
1) УФ спектр в 0,1М NaOH в области 230-300 нм должен иметь 1 мах – 236+-2нм
2) При нагревании с H2SO4 выделяются пары I2 фиолетового цвета.
Количественное определение: ГФХ – косвенная йодометрия после минерализации.
RI + KMnO4 + H2SO4к 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 KIO3 + K2SO4 + MnSO4 + H20 + прод. окисления
2KMnO4 + 3NaNO2 + 3H2SO4 ( 5NaNO3 + K2SO4 + 2MnSO4 + 3H2O
2NaNO2 + H2N-CO-NH2 + H2SO4 ( 2N2 + CO2 + H2O + Na2SO4
KIO3 + 5KI изб. + 3H2SO4 ( 3I2 + 3K2SO4 + 3H2O
I2 + 2Na2S2O313 EMBED Equation.DSMT4 1415 2NaI + Na2S4O6
f=1/36; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
По новой статье:
1) Аргентометрия по Фаянсу после расщепления цинком в щелочной среде.
f(Б)=1/6; f(I)=1; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
2) Обратная алкалиметрия. Препарат + избыток титров. раствора NaOH + Ind (метил. красный, метил. синий). Избыток NaOH оттитровывается HCl до перехода окраски из зеленой в серо-зеленую. Параллельно проводят контрольный опыт.
fБ=1/2; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Хранение: Список Б ,в хорошо закупоренных банках оранжевого цвета, в защищенных от света местах.
Применение: В виде водных растворов в качестве рентгеноконтрастных средств.

Bromisovalum. (CH3)2CH-CHBr-CO-NH-CO-NH2
Описание: Белый кристаллический порошок горьковатого вкуса со слабым запахом.
Растворимость: Мало растворим в воде, хорошо в 95% спирте.
Подлинность:
(CH3)2CH-CHBr-CO-NH-CO-NH2 + 4NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 (CH3)2CH-CHOH-COONa + Na2CO3 + NaBr + 2NH3 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 (CH3)2CH-CHOH-COOH + NaCl
(CH3)2CH-CHBr-CO-NH-CO-NH2 + кH2SO4 ( (CH3)2CH-CHOH-COOH запах + (NH2)2C=OH2SO4
Ph-SO2-N(Na)Cl + NaBr 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Ph-SO2NH2 + NaCl + Br2 (хлороформный слой окрашивается в буро-оранжевый цвет).
Количественное определение: по Фольгарду.
Хранение: По списку Б
Применение: успокаивающее и снотворное действие.

Triombrastum 60% et 76% pro injectonibus.

3,5 – диацетиламино – (2,4,6 – трийод) бензойная кислота
Применение: рентгеноконтрастное средство
Хранение: список Б, в защищенном от света месте


Препараты альдегидов и их производных.
Карбонильная группа – плоская, сильно поляризованная (на кислороде "-" ), высокая реакционоспособность. То наркотики, антисептики, токсические вещества. Дополнительное введение галогена увеличивает активность и токсичность. Введение гидроксильной группы уменьшает токсичность и увеличивает способность образования гидратных связей.
Cl3C-CO-H + H2O ( Cl3C-CH(OH)2 хлоралгидрат (мало токсичен).

Химические свойства
1. ОВР
Легко окисляются до кислот. Эффект реакций не зависят от природы альдегида, а зависят от природы окислителя
а) с реактивом Толленса. – реакция серебряного зеркала. В кристально чистой пробирке образуется налет серебра.
R-CHO + 2[Ag(NH3)2]NO3 + H2O 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Ag( + RCOONH4 + NH3 + NH4NO3
Реактив готовят:
К AgNO3 прибавляют концентрированный NH4OH до растворения осадка. При хранении может образовывать аред серебра (взрывчатый).
б) с реактивом Фелинга
Реактив – смесь равных объемов раствора Фелинга 1 (CuSO4 + следов. H2SO4 – прозрачная жидкость голубоватого цвета) и раствора Фелинга 2 (сеньетова соль – тартрат калия натрия в растворе щелочи).
Собственно реактив Фелинга – прозрачная жидкость ярко-синего цвета, комплекс соли меди (нижеприведенная формула – по Ильиной Татьяне Юрьевне; Трусов же Сергей Николаевич представляет себе комплекс меди с калия натрия татртратом несколько иначе – по его мнению, медь связывается по спиртовым гидроксилам только лишь с одной молекулой винной кислоты).
13 EMBED ISISServer 1415
При добавлении альдегида и кипячении на водяной бане, выпадает осадок красно-бурого цвета.
Альдегид + комплекс Фелинга + KOH + 3NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CuOH + кислая Калиевая соль винной кислоты + кислая Натриевая соль винной кислоты + 2H2O
2CuOH ( Cu2O + H2O
Гидроксид меди 1 – желтоватого цвета, очень неустойчив и быстро разлагается до кирпично-красного оксида.
Реактив Фелинга не реагирует с ароматическими альдегидами, кроме 2,4 дигидроксибензаля.
в) с реактивом Несслера.
RCHO + K2[HgI4] + 3KOH ( Hg( + RCOOK + 4KI + 2H2O
Реакция идет мгновенно с формальдегидом. Кетоны не реагируют. Реакция очень чувствительна, используется для обнаружения примеси альдегида в спиртах, эфирах и для к.о. альдегидов.
г) реакция обесцвечивания раствора йода.
RCHO + I2 + H2O 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 RCOOH + 2HI
Реакцию ведут в слабощелочной среде, используют для к.о. альдегида.
д) тетразолиевая проба.
13 EMBED ISISServer 1415
2. Реакции нуклеофильного присоединения.
а) с реактивом Шиффа
13 EMBED ISISServer 1415
В эту реакцию вступают почти все алифатические альдегиды (кроме хлоралгидрата), некоторые кетоны, ароматические альдегиды. При рН<1 эта реакция специфична для формальдегида.
Используют для обнаружения примеси формальдегида и метанола после окисления его до формальдегида
б) с азотсодержащими реактивами:
R-CHO + NH3 ( RCH=NH
R-CHO + NH2OH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 R-CH=N-OH (оксимы)
R-CHO + NH2-NH2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 R-CH=N-NH2 (гидразоны), R-CH=N-N=CH-R (азины)
R-CHO + Ph-NH-NH2 (фенил гидразин) 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 R-CH=N-NH-Ph (фенилгидразоны)
R-CHO + (о,п–NO2)2Ph-NH-NH2 (2,4 динитрофенилгидразин) 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 R-CH=N-NH-Ph(о,п-NO2)2.
Применение: Для подлинности, т.к. выпадает кристаллические осадки с четкими температурами плавления. Для к.о. (гравиметрия или тритриметрия).
в) Присоединение бисульфита натрия (сульфита натрия).
RCHO + NaHSO3 ( R-CH(OH)-SO3Na(
При нагревании в кислой среде разрушаются с выделением NaCl, H2O, SO2
Использование: для очистки и разделения смеси альдегидов и метилкетонов.
Для количественного определения:
RCHO + Na2SO3 ( R-CH(OH)-SO3Na( + NaOH (эквивалентное количество).

3. Реакции конденсации с фенольными соединениями. SE в ядро.
а) р. Хичкока.
13 EMBED ISISServer 1415
В результате реакции получается ауриновый краситель розово-красного цвета.
В случае формальдегида возможно образование триспроизводных трифенилметанового ядра.
Реактив Марки – это раствор формаля в концентрированной серной кислоте.
б) р. Идрайве.
13 EMBED ISISServer 1415
Хромотроповая кислота, она же 1,8-дигидроксинафталин, 3,6-дисульфокислота или ее динатриевая соль.
Получается фиолетовое вещество, в случае формаля – пурпурное.

4. Реакция линейной и циклической полимеризации.
Используются для получения гексаметилентетрамина и длительном хранении.
nHCHO + H2O ( HCH(OH)2 ( (HO-CH2-O-CH2-O-)n , -(CH2-O-)n – параформ, белая кристаллическая масса.
Физико-химический анализ по карбонильной группе затруднен, т.к. группа – слабый хромофор.
ФХМА используются редко.

Методы к.о.
1. Окислительно-восстановительные (титриметрические).
2. Реакции конденсации (фотометрические методы), гравиметрические методы.

Препараты:
Solutio Formaldehydi (Formalinum). Формальдегид – водный раствор 37%
Описание: бесцветная, прозрачная жидкость со своеобразным острым запахом, смешивается во всех соотношениях с водой и спиртом. В качестве стабилизатора содержит метанол до 1%, он также предотвращает реакцию полимеризации.
Получение:
2CH3OH + O2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HCHO + 2H2O
Подлинность:
1. Реакция серебрянного зеркала (см. химические свойства 1а).
2. C салициловой кислотой (см. химические свойства 3а).
Чистота: допустима примесь HCOOH не > 0,2%, ее определяют, титруя щелочью (алкалиметрически) с индикатором ФФ.
КО:
1) Обратная йодометрия в щелочной среде.
Аликвота + избыток титрованного раствора I2 + щелочь. I2 в щелочной среде диспропорционирует с образованием NaIO, который окисляет HCHO до HCOONa.
I2 + 2NaOH ( NaIO + NaI + H2O
побочно: 3NaIO ( NaIO3 + 2NaI
Ставим в темное место, подкисляя H2SO4
HCHO + NaIO + NaOH ( HCOONa + NaI + H2O
NaI + NaIO + H2SO4 ( I2 + Na2SO4 + H2O
Титруем 0,1М Na2S2O3
I2 + Na2S2O3 ( 2NaI + Na2S4O6
f(HCHO) = Ѕ
Параллельно ставим контрольный опыт.
13 EMBED Equation.DSMT4 1415
Нефармакопейные:
1) С реактивом Несслера – обратная йодометрия по отношению к ртути, избыток йода оттитровываем Na2S2O3. С реактивом Несслера (K2HgI4) образуется свободная ртуть.
Hg + I2 ( HgI2( 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 H2HgI4
f= Ѕ
2) Бисульфитный метод.
HCHO + Na2SO3 ( HO-CH2-SO3NaNaOH
NaOH + HCl ( NaCl + H2O
Титруют раствором хлороводорода 0,1М. Индикатор – ФФ, до исчезновения розовой окраски.
f=1
Параллельно контрольный опыт
13 EMBED Equation.DSMT4 1415
3) Окисление перекиси – алкалиметрия в присутствии пергидроля.
HCHO + H2O2 + NaOH(изб) 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HCOONa + 2H2O
Избыток NaOH оттитровываем HCl.
Индикатор – ФФ или БТС
f=1
Контрольный опыт
4) Гидроксиламиновый
HCHO + NH2OHHCl ( H2C=N-OH + HCl
HCl титруют NaOH. Индикатор БТС.
f=1
Расчетная формула без контрольного опыта.
4) Рефрактометрия
5) Спектрофотометрия
Применение: Антисептик, дезинфектант
Хранение: в склянке оранжевого стекала при температуре не менее 9 С.
Рецептура: Если раствор формальдегида, то исходят из фактической концентрации (37%). Если раствор формалина, то 37% раствор принимают за 100% и уже исходя из этого готовят разведение
При вдыхании - отравление, слезоточивость, кашель. При употреблении внутрь – тошнота, понос.
Chlorali hydras – 2,2,2трихлорэтандиол 1,1. Cl3C-CH(OH)2
Описание: бесцветные прозрачные кристаллы с характерным запахом, на воздухе улетучивается, гигроскопичен, легко растворим в воде, спирте, эфире и CHCl3
Подлинность:
1. Гидролиз щелочной при комнатной температуре. Растворяем в воде, добавляем щелочь, взбалтываем. Образуется мутная жидкость с характерным запахом хлороформа.
Cl3C-CH(OH)2 + NaOH ( CHCl3 + HCOONa + H2O
2. С реактивом Толленса. Образуется черный осадок серебра. Мгновенная реакция.
Cl3C-CH(OH)2 + [Ag(NH3)2]NO3 ( Ag( + Cl3-C-COOH + NH3 + NH4NO3

Нефармакопейные:
1. Реакция конденсации с фенольными соединениями в щелочной среде.
Cl3C-CH(OH)2 + NaOH ( CHCl3 + HCOONa + H2O
CHCl3 + NaOH ( CCl2 (дихлоркарбен) + NaCl + H2O
13 EMBED ISISServer 1415
При нагревании с резорцином в щелочной среде. Аналогично - с фенолом и тимолом.
Чистота: прозрачность и цветность, кислотность (МО должен быть желтым), органические примеси (обнаруживают по реакции с концентрированной H2SO4).
Общедопустимые примеси: хлориды и тяжелые металлы.
Специфические недопустимые: хлоральалкоголят (он же моноэтилацеталь хлоральгидрата). Не должно быть осадка и запаха йодоформа при нагревании с йодом в щелочной среде. Йодоформная проба (выпадает желтый кристаллический осадок с характерным запахом):
Cl3C-CH(OH)-OC2H5 + NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 C2H5OH + Cl3C-CH(OH)2
C2H5OH + 4I2 + 6NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CHI3( + HCOONa
КО:
Обратная Алкалиметрия.
Cl3C-CH(OH)2 + NaOH изб ( CHCl3 + HCOONa
После добавления NaOH, ее избыток оттитровывают соляной кислотой. Индикатор ФФ – до исчезновения розовой окраски. f=1 Контрольный опыт.
Нефармакопейные:
Обратная йодометрия в щелочной среде или среде карбонатного буфера.
Аликвота + избыток йода, оттитровывают Na2S2O3
f=1/2 (если окисляется до кислоты)
Применение: мягкое успокаивающее, седативное и снотворное, в детской практике. В порошках и клизмах. Противосудорожное.
Хранение: по списку Б, в хорошо упакованной таре в темном месте, на свету разлагается с образованием:
2CCl3CHO 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Cl2CH-CHO + Cl3-C-COOH + HCl + H2O
Glucosum
Подлинность: с реактивом Феллинга.
Не ГФ:
1) Конденсация с тимолом (с кH2SO4) ( темно-красное окрашивание.
13 EMBED ISISServer 1415
2) С резорцином (+HCl / H2SO4) ((t) розовое, красное окрашивание.
3) Получение озазона глюкозы с фенилгидразоном в кислой среде.
Чистота: удельное вращение – правовращающая, в ФС допускается интервал (указ. концентрация раствора, растворитель). Прозрачность, цветность, кислотность, общедопустимые: хлориды, сульфаты, кальций
Недопустимые: барий, декстран
КО: не проводится. Для инъекций – рефрактометрия.
Не ГФ: метод Вильштеттера. Обратная йодометрия.
В щелочной или карбонатной среде. + избыток йода, окисляется до к-ты., Йод оттитровываем Na2S2O3..Международный метод – Na2CO3 вместо щелочи

Hexamethylentetraminum (CH2)6N4 – 1,3,5,7 тетраазотрицикло[3,3,1,13,7]-декан
13 EMBED ISISServer 1415
Описание: белый кристаллический порошок без запаха, возгоняем, вкус жгуче сладкий, легко растворим в воде, спирте, растворим в хлороформе, мало растворим в эфире.
Подлинность:
По новой статье: ИК спектр
По ГФ 10
1) Определяют по запаху
(CH2)6N4 + H2SO4 + 6H2O ( 6HCHO((запах) + 2(NH4)2SO4
2) по запаху аммиака и посинению красной лакмусовой бумажки
(NH4)2SO4 + 2NaOH (30%) ( 2NH3( + Na2SO4
НЕ ГФ
1. Обнаружение HCHO – реакция серебрянного зеркала, реакция с ауриновым красителем (розовое окрашивание) и с хромотроповой кислотой (фиолетовое окрашивание)
2. Реакция на третичный азот. С осадительными веществами:
с фосфорно-вольфрамовой кислотой ( бел, амфотерный осадок
с фосфорно-молибденовой кислотой ( желтый осадок
с пикриновой кислотой ( желтый осадок
3. С раствором йода дает полийодид, осадок бурого цвета.
(CH2)6N4 + I2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 (CH2)6N4I4KI(
можно использовать эту реакцию для к.о.
4. С бромом образует бледно-желтый осадок, растворимый в избытке реактива.
5. с AgNO3 в нейтральной среде:
2(CH2)6N4 + 3AgNO3 ( 2(CH2)6N43AgNO3( белый осадок
Чистота: прозрачность, цветность, щелочность, кислотность, рН, органические примеси, общие допустимые (хлориды, сульфаты), недопустимые примеси – соли аммония и параформ (с раствором Несслера не должно быть окрашивания и помутнения раствора).
Для инъекций недопустимы амины (реакция с нитропруссидом натрия, или с Несслером в больших концентрациях).

Количественное определение: Обратная ацидиметрия.
(CH2)6N4 + H2SO4(избыток титр. раствора) + 6H2O 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 6HCHO + 2(NH4)2SO4
13 EMBED ISISServer 1415
избыток H2SO4 титруем NaOH с индикатором метиленовым Красным.
f=1/4 % = T(NaOH/(CH2)6N4) * (Vконтр(NaOH) – Vопыт(NaOH)) * 100/ a
Нельзя использовать серную кислоту, т.к. хлорид аммония возгоняется, нельзя использовать ФФ, чтобы не оттитровать (NH4)2SO4
Не ГФ. Прямая ацидиметрия
(CH2)6N4 + HCl ( (CH2)6N4HCl = [(CH2)6N3NH+]Cl-
Протон присоединяется по одной электронной паре. Индикатор – смесь МО и МС. Титруют от зеленой окраски до фиолетовой. f=1
2) Йодометрия (используется редко, т.к. необходим специальный титрованный раствор йода).
В результате реакции с йодом образуются перйодиды, которые выпадают в осадок, которые отфильтровывают. Избыток йода титруют тиосульфатом. Если не отфильтровать осадка, он будет разрушаться тиосульфатом.
Контрольный опыт. f=1/4
3) Обратная йодхлорметрия
(CH2)6N4 ICl (изб. титров. раствора) ( (CH2)6N42ICl( комплекс желтого цвета, устойчивый в нейтральной среде.
избыток ICl + KI ( I2 + KCl
I2 + Na2S2O3 ( NaI + Na2S4O6
f=1/4
4) Аргентометрия
2(CH2)6N4 + 3AgNO3 ( 2(CH2)6N43AgNO3 белый осадок
Определяют: гравиметрически, или титруя избыток нитрата серебра по методу Фаянса
Хранение: в хорошо упакованной таре
Применение: дезинфицирующее и антисептическое при заболеваниях почек и мочеполовых путей. Принимают внутрь и парентерально. Инъекционные растворы готовят в асептических условиях и не стерилизуют
Camphora
13 EMBED ISISServer 1415
Натуральная правовращающая d-camphora получается из камфорного дерева. Синтетическая левовращающая l-camphora из пихтовых.
С 1985 г. ФС – испытание рацемической камфоры для инъекционных препаратов.
Подлинность – не доказывается.
По зарубежным ФС:
1. ИК-спектроскопия
2. УФ спектроскопия спиртового раствора
3. Температура плавления гидразина и оксима камфоры.
13 EMBED ISISServer 1415
Продукты конденсации с фурфуролом:
13 EMBED ISISServer 1415
С бензальдегидом дает красное окрашивание.
Количественное определение:
По ГФ НЕ ТРЕБУЕТСЯ!
Хромотография (подлинность, количественное определение, чистота)
КО (не ГФ):
1). Гидроксиламиновый (оксимовый).
Камфора + NH2OHHCl ( Оксим камфоры( (вместо =O, =N-OH) + HCl
Осадок определяют гравиметрически, или по HCl алкалиметрически (инд БТС, Э=М.м. f=1)
2). Фенилгидразиновый.
Камфора + Ph-NH-NH2HCl ( Фенилгидразин камфоры( (вместо =O, =N-NH-Ph) + HCl
Далее все также, как в методе 1.
3). Фотокалориметрия с бензальдегидом.
Раствор для инъекций – весовой метод количественного определения. Точную навеску , охлаждают, взвешивают, по уменьшению массы вычисляют количество камфоры.
Применение: наружно – раздражающее

Citralum
Оптически неактивная смесь двух изомеров, запах лимона. В воде не растворим, смешивается со спиртом.
13 EMBED ISISServer 1415
Подлинность:
бисульфитное производное => двойная связь, обесцвечивание бромное воды, раствора марганцовки.
Реакции, характерные для альдегидов.
КО:
1). Оксимный метод. f=1 (см. раньше)
2). Йодхлорметрия f=1/2
13 EMBED ISISServer 1415
3). Косвенная йодометрия – избыток йода. (контрольный опыт)
Применение: антисептик в офтальмологии. Коррелирующее средство в детских микстурах, при гипертонии.
Препараты алифатических спиртов
Наркотический эффект, активность, токсичность зависят от Мr, от их агрегатного состояния, растворимости, от количества гидроксильных групп, от их положения, от наличия других функциональных групп.
Химические свойства.
1.Спирты – очень слабые кислоты, образуют алкоголяты с щелочными Ме.
2.Вступают в реакции этерификации с образованием сложных эфиров.
3.Окисляются до альдегидов, кислот и кетонов.

Spiritus aethylicus. Спирт этиловый: 95%, 90%, 70% и 40%
Получение:
1. Из крахмала:
2(C6H10O5)n + nH2O ( nC12H22O11 – мальтоза
C12H22O11 + H2O ( 2C6H12O6 – глюкоза
С6H12O6 ( 2C2H5OH + CO2
2. Гидратацией этилена
CH2=CH2 + H2SO4 ( C2H5OSO3H 13 EMBED Equation.DSMT4 1415C2H5OH + H2SO4
Описание: прозрачная бесцветная летучая жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. Легко воспламеняется и горит синеватым бездымным пламенем
Растворимость: во всех соотношениях с водой, эфиром, хлороформом, ацетоном, глицерином.
Подлинность:
1. Реакция образования сложного эфира:
C2H5OH + CH3COOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CH3COOC2H5 (запах) + H2O
2. Йодоформная проба.
2NaOH + I2 ( NaIO + NaI + H2O
С2H5OH + NaIO ( CH3CHO + NaI + H2O
CH3CHO + 3NaIO ( CI3CHO + 3NaOH
CI3CHO + NaOH ( CHI3 (желтый крист.) +HCOONa
3.
3C2H5OH + K2Cr2O7 (желтый) + 4H2SO4 ( 3CH3CHO (ябл) + Cr2(SO4)3 син-зел + K2SO4 + 7H2O
Примеси:
1. Определение примеси метанола:
5CH3OH + 2KMnO4 + 3H3PO4 ( 5HCHO + K2HPO4 + 2MnHPO4 + 8H2O
13 EMBED ISISServer 14152. Определение примеси фурфурола:
13 EMBED ISISServer 1415
Количественное определение:
По плотности спирта, по температуре кипения водно-спиртовой смеси.
Применение: наружно в качестве антисептического и раздражающего средства для обтираний, компрессов. Растворитель для настоек, экстрактов.

Glycerinum. Глицерин. HOCH2-CH(OH)-CH2OH.
Описание: Прозрачная, бесцветная, сиропообразная жидкость без запаха сладкого вкуса, рН нейтральная.
Растворимость: Хорошо растворим в воде, спирте, практически не растворим в эфире и жирных маслах.
Получение:
1. Гидролизом сложных эфиров глицерина
2.
CH2=CH-CH3 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CH2=CH-CH2Cl 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CH2=CH-CH2OH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Cl-CH2-CHOH-CH2OH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 глицерин.
Подлинность:
1. Под действием серной кислоты выделяется неприятный запах акролеина.
глицерин 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CH2=CH-CHO + 2H2O
2.
Cu(OH)2 + 2глицерин ( ярко-синий растворимый глицерат меди (II)
Количественное определение: по избытку уксусного ангидрида или NaOH на омыление образовавшегося эфира.
глицерин + 3 укс. ангидрид ( уксусно-глицериновый эфир + 3 укс. к-ты
Применение: смягчающее действие при наружном применении, основа для приготовления мазей, мыл и др

Препараты простых эфиров
1. образование оксониевых солей с концентрированными минеральными кислотами:
R-O-R + HCl ( [R-O+-R]Cl-
2. расщепляются в жестких условиях:
R-O-R + HI = R-I + ROH или R-O-R 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 ROSO3H + ROH
3. окисляются с образованием перекисных соединений:
R-O-R 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 R-O-O-R
Титрование в неводных средах как метод количественного определения:
Достоинства титрования в неводных средах:
Можно определять органические и неорганические вещества, смеси различных компонентов, которые при титровании в водной среде не дают четкой КТТ (очень слабые кислоты и основания).
Можно титровать соединения, которые нерастворимы в воде, разлагаются водой, образуют эмульсии.
Можно использовать для бесцветных растворов.
КТТ можно определят индикатором, потенциометрически, кондуктометрически.
Можно титровать смеси без разделения.
Повышается точность титрования. Меньше поверхностное натяжение, меньше размер капли, меньше погрешность.
Недостатки:
Необходимо тщательно обезвоживать все растворы, титранты.
Титрование органических оснований и их солей в неводных средах:
Титрант: HClO4
Растворитель: CH3COOH ледяная.
Индикатор: кристаллический фиолетовый. Гексаметилпарарозанилинил хлорид. Три-(п-диметиламинофенил) карбоний хлорид. В щелочной среде фиолетовый, в кислой – желтый.
13 EMBED ISISServer 1415

1. Растворение титранта. Образуется положительно заряженный ион "лиония" – ацетоний = ацелоний.
HClO4 + CH3COOH ( ClO4- + CH3COOH2+
2. Растворение слабого основания в неводном растворителе. Образуется отрицательно заряженный ион "лиат" – ацетат.
R3N + CH3COOH ( R3N+H + CH3COO-
3. Нейтрализация лиония и лиата. Суть процесса, единственная необратимая реакция.
CH3COO- + CH3COOH2+ ( 2CH3COOH
4.
ClO4- + R3N+H ( [R3N+H]ClO4-
Часто при титровании в ледяной уксусной кислоте добавляют уксусный ангидрид:
13 EMBED ISISServer 1415
13 EMBED ISISServer 1415
Роль уксусного ангидрида:
Связывает воду
Усиливает основные свойства слабых оснований (в большей мере, чем уксусная кислота). Смотри кофеин.
Ацилирует амино-, гидразино-группы, защищяя их при титровании. Смотри изониазид.
Способен связывать галогенид-ионы при титровании солей оснований в неводных средах.
Титрование солей:
R3NHA + CH3COOH ( R3NH+ + CH3COO- + HA
(R3N)2H2SO4 + CH3COOH ( R3NH+ + CH3COO- + (R3NH+)HSO4-
Для солей серной, фосфорной, азотной кислот никаких особенностей больше нет. Они титруются по первой ступени, фактор равен единице.
А если мы имеем дело с солями галоген-водородных кислот, то возникают сложности. Выделяющаяся кислота может повлиять титрование.
HHal ( H+ + Hal-
Cl- + CH3COOH ( HCl + CH3COO-
И получится, что титрование идет не количественно. Поэтому надо связать все анионы галогенидов. Используют уксусный ангидрид:
R3NHHal + (CH3CO)2O ( R3NH+ + CH3COO- + CH3COCl

Препараты:
Aether medicinalis. Эфир медицинский. C2H5-O-C2H5
Описание: бесцветная прозрачная подвижная летучая легковоспламеняющаяся жидкость со своеобразным запахом.
Растворимость: растворим в воде, неограниченно в спирте, бензоле, эф. и ж. маслах
Получение:
C2H5OH + H2SO4 ( C2H5OSO3H + H2O
C2H5OSO3H + C2H5OH ( C2H5-O-C2H5 + H2SO4
Подлинность: Ткип и плотность
Примеси:
Пероксиды
C2H5-O-O-C2H5 + 2KI + H2O ( I2 + C2H5-O-C2H5 + 2KOH
Альдегиды (темно-бурый осадок).
CH3CHO + 3KOH + K2HgI4 ( комплекс ртути + CH3COOK + 4KI + 2H2O
Применение: растворитель для настоек, экстрактов, в фармацевтическом анализе.
Хранение: в хорошо укупоренной таре склянках оранжевого стекла без света вдали от огня. Закупоривают корковыми пробками с пергаментной подкладкой и заливают специальной цинк-желатиновой массой.
Aether medicinalis pro narcosi
Примеси: Дополнительно проверяется на наличие примеси воды. Реактив пикриновая кислота – окрашивает воду в желтый цвет.
Хранение: Список Б. Хранят без доступа воздуха. Сразу после получения и очистки помещают во флаконы оранжевого стекла, закрытые корковой пробкой, под которую подкладывают металлическую фольгу, а поверх заливают специальной мастикой. Контроль каждые 6 месяцев. Цинк в фольге: Zn + C2H5OOC2H5 ( C2H5OC2H5 +ZnO
Zn + CH3CHO + H2O ( C2H5OH + ZnO
Применение: Используют ограниченно, заменяя закисью азота, циклопропаном и фторотаном.
Dimedrolum. Димедрол. N,N – диметил – 2 – (дифенилметокси)-этиламина гидрохлорид
13 EMBED ISISServer 1415
Описание: белый мелкокристаллический порошок горького вкуса вызывает чувство онемения языка, гигроскопичен.
Растворимость: очень легко растворим в воде; легко в спирте и хлороформе, очень мало растворим в эфире.
Получение:
Ph-CO-Ph 13 EMBED Equation.DSMT4 1415Ph–CHOH–Ph 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 димедрол
Подлинность:
1.
димедрол 13 EMBED Equation.DSMT4 1415[(Ph)2-CH-O+-CH2-CH2-N+H-(CH3)2] (HSO4-)2 желтое окр.
2. ИКС по количеству и интенсивности полос поглощения
3. УФС спиртового раствора при 230-280 нм. Препарат должен иметь 3 максимума и 3 минимума: 253(2 нм, 258(2 нм, 264(2 нм и 244(2 нм, 255(2 нм, 263(2 нм соответственно.
4. реакции на Cl-
5. образование бензгидрола:
димедрол 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 (Ph)2-CH-OH + HO-CH2-CH2-N-(CH3)2HCl – t плавл.
Чистота: контролируется прозрачность цветность и рН водного раствора. ТСХ определение амины, бензгидрол.
Количественное определение:
1. неводное титрование – ацидиметрия с контрольным опытом.
Растворитель – уксусный ангидрид, титрант – 0,1М HClO4 в лед. кислоте, индикатор – кристаллический фиолетовый, титруют до зеленого окрашивания раствора
2димедрол + 2HClO4 + Hg(CH3COO)2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HgCl2 + 2CH3COOH + 2[-HN+-(CH3)2]ClO4-
f=1; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
2. Прямая алкалиметрия в водной среде с добавлением органического растворителя
D + NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaCl + основание димедрола + вода
Индикатор: фенолфталеин. Титрование: до розового окрашивания в водном слое. f=1
3. Меркуриметрия – по НСl
4. Аргентометрия – методом Фаянса с бромфеноловым синим
5. Йодхлорметрия:
D +ICl = DICl желтый осадок
6. УФ, экстракционная ФК.
Хранение: список Б, в хорошо укупоренной таре, защищенном от света и влаге месте.
Применение: антигистаминное, слабый снотворный эффект, выпускается в таблетках, инъекционных растворах, микстуры, капсулы.
Препараты сложных эфиров азотной кислоты
Препараты:
Nitroglycerinum. Нитриглицерин
Описание: бесцветное, бледно-желтое масло, тяжелая вязкая жидкость. Растворим в спирте, органических растворителях, мало растворим в воде.
Получение: пропусканием глицерина через нитрующую (HNO3к + H2SO4к) смесь при 12оС.
Лекарственные формы:
1. Concentratum Nitroglycerini 1% pro infusionibus
2. Tabulettae Nitroglycerini 0,0005
3. Solutio Nitroglycerini 1% oleosa in capsullis 0,0005 et 0,001
4. Инъекционные формы: Perlinganit, Nitro-pol, Nitro-mak.
5. Мази, пленки
6. Аэрозоли – Nitrolingual spray
8. Полимерные таблетки из микрокапсул – Sustac, Nitrolong
Подлинность:
1. Гидролиз с последующей идентификацией глицерина
С3H5(NO2)3 + 3KOH ( C3H5(OH)3 + 3KNO3
C3H5(OH)3 + H2SO4 ( CH2=CH-CHO (запах акролеина) + 2H2O
2. Синее окрашивание с дифениламином
RONO2 + 13 EMBED ISISServer 1415 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 13 EMBED ISISServer 1415
13 EMBED ISISServer 1415
Примеси: частные специфические – этиленгликоля динитрат (ТСХ)
Количественное определение:
1.Обратная алкалиметрия:
НГ + 5KOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CH3COOK + HCOOH + KNO3 + 2KNO2 + 3H2O
Избыток КОН оттитровывают HCl с индикатором крезоловым красным или бромкрезоловым пурпурным.
f=1/5; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
2. Фотоколориметрия:
Нитроглицерин 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 Глицерин + 3HNO3
13 EMBED ISISServer 1415
13 EMBED ISISServer 1415желтая окраска
Измеряют D при 408-410 нм, результаты сравнивают с KNO3 по графику.
3. Спектрофотометрия
4. Со сплавом Деварда (Cu-50%, Al-45%,Zn-5%):
Нитроглицерин + NaOH ( Глицерин + 3NaNO3
NaNO3 + 4Zn + NaOH ( NH3 + Na2ZnO2 + H2O
2NH3 + H2SO4 изб ( (NH4)2SO4
избыток H2SO4 оттитровываем щелочью с метиленовым красным. f=1/3. Контроль.
Препараты карбоновых кислот и их солей
RCOOH(Me, R’) – увеличение растворимости, уменьшение токсичности, Н обеспечивает раздражающее действие и антимикробную активность.
Получение: 1. Окислением спиртов 2. Из галогенпроизводных УВ.
Физические свойства: от подвижной жидкости через вязкие до твердых веществ
Растворимость: падает с увеличением Mr, в спирте хор. растворимы, для солей – наоборот.
Химические свойства:
1. Кислотность: Ка = 10-4-10-5. Способны образовывать соли с Ме, оксидами Ме, растворами едких щелочей, гидроксидами Ме, карбонатами Ме. Соли подвергаются гидролизу – рН>7.
2. Образуют комплексные соединения с солями тяжелых Ме – Fe(III), Cu(II).
3. Вступают в реакции этерификации

Препараты:
Kalii acetas. Калия ацетат. CH3COOK
Описание: Белый, кристаллический порошок со слабым запахом уксусной кислоты, гигроскопичен, на воздухе расплываются.
Растворимость: ОЛР в воде, ЛР в спирте.
Подлинность:
CH3COO- + C2H5OH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CH3COOC2H5 Запах
7CH3COO- + 3FeCl3 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 2(CH3COO)3FeFe(OH)2(CH3COO) + 7Cl- + 2HCl красный цвет.
Чистота: допускаются общие примеси, OH-, недопустима примесь восст-щих веществ.
Количественное определение:
1. Неводное титрование в ледяной уксусной кислоте. Титрант – раствор HClO4 в ледяной уксусной, индикатор – кристаллический фиолетовый.
HClO4 + CH3COOH ( ClO4- + CH3COOH2+
CH3COOK ( CH3COO- + K+
CH3COO- + CH3COOH2+ ( 2CH3COOH
K+ + ClO4-( KClO4
f=1; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
2. Нефармакопейный метод: прямая ацидиметрия с индикатором треополином 00:
CH3COOK + 0,1M HCl ( CH3COOH + KCl
До перехода окраски из желтой в красноватую, рТ инд. = 1,3 – 3,2
f=1; 13 EMBED Equation.DSMT4 1415
3. Ионообменная хроматография.
Хранение: хорошо укупоренная тара, предохраняет от попадания воды.
Применение: как диуретическое средство; при гипокалемии.

Calcii lactas. Кальция пропионат-2-ол пентагидрат. (CH3-CHOH-COO)2Ca5H2O
Описание: белый аморфный порошок почти без запаха, на воздухе выветривается
Растворимость: медленно растворим в воде, легко растворим в горячей воде, практически нерастворим в 95% спирте.
Получение: окисление глюкозы в присутствии солей кальция.
Подлинность: ИК-спектроскопия – характерные пики на группы COO- и OH. Реакция А на ион кальция.
На лактат-ион: к раствору препарата прибавляют H2SO4 и KMnO4 до малиново-фиолетовой окраски, окраска исчезает, запах уксусного ангидрида:
(CH3-CHOH-COO)2Ca + 4KMnO4 + 11H2SO4 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 10CH3CHO + 2K2SO4 + 4MnSO4+10CO2+5CaSO4+ 16H2O
Нефармакопейные:
Ацетальдегид в прис. нитропруссида Na дает синюю окраску.
С реактивом Несслера – темно-бурый осадок.
Йодоформная проба
Чистота: прозрачность и цветность в сравнении с эталонами, щелочность и кислотность (ФФ + NaOH).
Наличие летучих и жирных кислот (при нагревании с H2SO4 не д. б. запаха жирных кислот).
общие – Cl-, SO42-; частные – Ba, Mg, щелочные Me; микробиологическая чистота; потеря в массе при выслушивании 20-30%
Количественное определение: прямая комплексонометрия с аммиачным буфером, индикатор– кислотный хром темно-синий, f=M, расчет производится на безводный препарат.
Хранение: хорошо укупоренная тара
Применение: источник кальция, антиаллергическое средство.
Calcii gluconas. Кальция глюконат

Описание: белый зернистый или кристаллический порошок без запаха и вкуса
Растворимость: умеренно медленно растворим в холодной воде, легко растворим в горячей с образованием мутного раствора, практически нерастворим в спирте и эфире.
Получение: окисление глюкозы в присутствии CaBr2, CaCl2
Подлинность: ИКС, характерные реакции на кальций; при добавлении к раствору препарата хлорида окисного железа появляется светло-зеленое окрашивание.
Чистота: Прозрачность в сравнении с эталоном, рН 6-7, галогены – Cl-, Br-, SO42-, тяж. Ме – допустимы, потеря в массе при высушивании – 1%.
Специфические – декстрин, сахароза. Препарат растворяют при нагревании в смеси из 2 мл разведенной соляной кислоты и 10 мл воды и кипятят 2 минуты. К охлажденному раствору приливают постепенно 8 мл раствора карбоната натрия и через 5 минут фильтруют (CaCO3). 5 мл фильтрата кипятят в течение 1 минуты с 2 мл реактива Фелинга; не должно наблюдаться образование красного осадка
Количественное определение: прямая комплексонометрия. Расчет на кристаллогидрат.
Хранение: сухое место
Применение: источник кальция, антиаллергическое средство.

Natrii citras pro injectionibus. Натрия цитрат для инъекций
13 EMBED ISISServer 1415
Описание: белые кристаллы или кристаллический порошок без запаха, выветривающиеся на воздухе
Растворимость: легко – в воде, практически нерастворим в спирте
Получение: взаимодействие лимонной кислоты с карбонатом Nа. Полученную соль перекристаллизовывают из спирта.
Подлинность: ИКС, реакция А на цитраты (с хлоридом кальция):
213 EMBED ISISServer 1415 + 3CaCl2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 (13 EMBED ISISServer 1415)2Ca3 + 6NaCl
Осадок растворим в HCl.
Реакции на Na.

Нефармакопейные:
1. Реакция Б на цитраты: при нагревании цитрата с уксусным ангидридом через 20-40 секунд развивается карминово-красное окрашивание
2. Реакция Штаре:
13 EMBED ISISServer 1415 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 CO2 + HOOC-CH2-CO-CH2-COOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 2CO2 + 5HBr + Br2CH-CO-CHBr2
Выпадает белый кристаллический осадок.
3. С реактивом Денеже: свежеприготовленный раствор основного сульфата ртути.
13 EMBED ISISServer 1415 + KMnO4 13 EMBED Equation.DSMT4 141513 EMBED ISISServer 1415
Чистота: раствор должен быть прозрачным и бесцветным; рН 7,8-8,3; недопустимы As (III), допустимы общие.
Специфические: тартраты – насыщенный раствор + ацетатный буфер – раствор должен быть прозрачен.
Оксалаты: навеску растворяют в воде, прибавляют HCl, спирт и CaCl2, оставляют на час, раствор должен остаться прозрачным.
Потеря в массе при выслушивании – 25-28%, микробиологическая чистота
Количественное определение: неводное титрование
1. HClO4 + CH3COOH ( ClO4- + CH3COOH2+
2. натрия цитрат + 3CH3COOH ( 3Na+ + 3CH3COO- + лимонная кислота
3. CH3COO- + CH3COOH2+ ( 2CH3COOH
4. Na+ + ClO4-( NaClO4
f=1/3
ГФX: ионобменная хроматография
Цитарт натрия + [катионит]Н+ ( [катионит]3Na+ + лимонная кислота.
Титруют NaOH с фенолфталеином. f=1/3.
Нефармакопейные:
Прямая ацидиметрия:
натрия цитрат + 3HCl 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 3 NaCl + лимоннам кислота.
f=1/3
2. Обратная аргентометрия:
натрия цитрат + 3AgNO3 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 цитрат серебра( + 3NaOH
Избыток нитрата серебра оттитровывают роданометрически (NH4SCN) .f=1/3
3. Образование комплекса с медью – прямая куприметрия (CuSO4) с мурексидом.
Хранение: сухое прохладное место
Применение: консервант препаратов крови.
Natrii oxybutyras. Натрия оксибутират. HO-CH2-CH2-CH2-COONa
Описание: белый с желтоватым оттенком гигроскопичный порошок. ЛР в воде, Р в спирте, ПНР в эфире, хлороформе.
Получение: из (-бутиролактона (специфическая примесь)
Подлинность: ИКС, Б – на Na; лактона – гидроксамовая проба
Количественное определение: неводное титрование f=1; прямая ацидиметрия f=1.
Хранение: список Б, в сухом, защищенном от света месте.
Применение: снотворное, неингаляционный наркоз, порошки, ампулы, сиропы, концентрат (66,7%).
Lithii oxybutyras. HO-CH2-CH2-CH2-COOLi
Подлинность: окрашивает пламя в фиолетовый цвет, рефрактометрия.
Количественное определение: неводное титрование.
Хранение: список Б
Применение: в психиатрии.
Препараты алифатических аминокислот.
Аминокислоты – соединения природного происхождения, являются строительным материалом для конструкции природных белков и пептидов. Характерная особенность – наличие амино- и карбоксилоной групп. Природные аминокислоты – бесцветные, белые и желтоватого оттенка кристаллические субстанции, хорошо растворимые в воде, хуже в органических растворителях. Некоторые имеют запах.
Источники:
1. Природные объекты – мясо, молоко, кожа. Получают гидролизом.
2. Синтетические – более 70% всех получаемых аминокислот. Синтезируют на основе галогенкарбоновых кислот или амномалонового эфира.
Строение:
Тесно связано с физическими свойствами ассиметрического атома углерода (оптическая активность).
1. -COOH, -NH2 придают свойства амфотерности. АК взаимодействуют и с кислотами и со щелочами, способны образовывать комплексы с медью, серой, цинком, свинцом и др.
2. COO-, NH3+ (образование цветтер-иона).
3. Мало и медленно, но растворимы в воде, лучше в горячей, нерастворимы или плохо растворимы в органических растворителях

Химические свойства:
1. На карбоксильную группу (-COOH)
а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH ( CH3CH2CH(NH2)COONa + H2O
б) образование сложных эфиров.
в) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + CuSO4 + 2NaOH ( (СH3-CH2-CH(NH2)-COO-)2Cu (водородные связи между медью и атомами азота).
2.На аминогруппу (-NH2)
а) СH3-CH2-CH(NH2)-COOH + HX ( [СH3-CH2-CH(NH3+)-COOH]X-
б) Нингидриновая проба: реакцию можно вести в пробирке и на хроматографической бумаге и ТСХ. Окраска переходит от меловой до сине-красной.
13 EMBED ISISServer 1415
На пластинку наносят раствор анализируемой АК, хроматограмму выдерживают в бутанол, уксусной кислоте, воде. Затем высушивают на воздухе, обрабатывают 1% раствором нингидрина в ацетоне, высушивают в сушильном шкафу при 105 С, затем смотрят в УФ свете. Сине-фиолетовый цвет свидетельствует о присутствии АК.
в) Образование лактамов:
13 EMBED ISISServer 1415
Образуется неустойчивая соль, легко разрушающаяся в щелочной среде.

Общие требования к чистоте:
1. Испытывается удельное вращение
2. Кислотность.
3. Посторонние АК
4. Общие примеси.

Оптическая изомерия:
Оптическое вращение – способность вещества вращать плоскость поляризации при прохождении через него поляризованного луча. В зависимости от природы оптически активного вещества, вращение плоскости поляризации может иметь разные направления и величины. Если вращение по часовой стрелке (+), то вещество правовращающее.
Угол вращения ( – величина отклонения плоскости поляризации от начального положения, выражается в угловых градусах и зависит от:
1. Природы оптически активного вещества.
2. Длины пути поляризованного света.
3. Длины волны света.
Если это растворы, то величина ( зависит также от:
1. Природы растворителя.
2. Концентрации вещества.

Удельное вращение [(]D20 – константа, определяемая расчетным путем как угол поворота плоскости поляризации монохромного света на пути длиной 1 дм в среде, содержащей оптически активного вещества 1 г/мл. Если нет специальных указаний, то измеряют при 20 градусах и длине волны, соответствующей слою поглощения Na, т.е. 589,3 нм.
13 EMBED Equation.DSMT4 1415; [(]=((
Используют для определения подлинности, чистоты, количественного определения.

Методы количественного определения АК.
1. Метод Кьельдаля.
Точную навеску АК, смешивают с порошком K2SO4, CuSO4 (10:1). К полученой смеси прибавляют H2SO4. Проводят реакцию в колбе Кьельдаля, соединенной с холодильником и специальным приемником. При нагреве идет минерализация:
C(CO2; N(NH3((NH4)2SO4
Нагревают до полного просветления раствора, затем колбу охлаждают, прибавляют NaOH. Идет процесс нейтрализации избытка H2SO4, разрушение аммониевой соли.
H2SO4 + NaOH ( Na2SO4 + H2O
(NH4)2SO4 + NaOH ( Na2SO4 + NH3 + H2O
Аммиак в специальном приемнике реагирует с борной кислотой:
2NH3 + 4H3BO3 ( (NH4)2B4O7 + 5H2O
Титруют HCl в присутствии м/о + м/с. Разрушается тетраборат с образованием H3BO4 + NH4Cl.
13 EMBED Equation.DSMT4 1415
2. Алкалиметрия.
RCH2-CH(NH2)-COOH + NaOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 R-CH2-CH(NH2)-COONa + H2O
Наличие группы -NH2 затрудняет метод, ослабляя кислотные свойства аминокислоты.

3. Формольное титрование по Беренсену.
R-CH(NH2)-COOH + HCHO ( RCH2-CH(N=CH2)-COOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 RCH2-CH(N=CH2)-COONa + H2O

4. Неводное титрование (по -NH2 группе).
Титруют в ледяной уксусной кислоте раствором HClO4 как основание (по аминогруппе). Индикатор – кристаллический фиолетовый (смотри неводное титрование).

5. Газометрический метод Ван-Слейка.
При прибавлении к АК фиксированного количества NaNH2 и HCl, происходит выделение N2, который определяют газометрически (ГЖХ). По объему азота рассчитывают содержание АК.

Препараты:
Acidum glutaminicum - (-аминоглутаровая кислота. HOOC-CH2-CH2-CH(HN2)-COOH
Описание: белый, кристаллический порошок, со слабым запахом, хорошо растворим в горячей воде.
Получение: из аминослянного эфира (ниже приведена упрощенная схема):
13 EMBED ISISServer 1415
Подлинность:
1. Удельный угол вращения (
2. Нингидриновая проба.
3. Образование медных солей в щелочной среде.
4. С резорцином.
13 EMBED ISISServer 1415
Наблюдается зеленая флюоресценция. Эта реакция специфична для глютаминовой кислоты.
Количественное определение:
1. Методом Кьельдаля.
2. Нейтрализация щелочи в водной среде с бромтимоловым синим.
HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + NaOH ( NaOOC-CH2-CH2-CH(NH3+)-COO- + H2O
При использовании HCHO:
HOOC-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COOH 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 NaOOC-CH(N=CH2)-CH2-CH2-COONa
f=1/2
Чистота: рН=3,1-3,7. Посторонние АК недопустимы (с реактивом Фелинга не должно быть зеленого и бурого окрашивания при кипячении). Прозрачность, цветность, органические примеси, сульфатная зола, тяжелые металлы, хлор, мышьяк, микробиологическая чистота, потеря в массе при высушивании не более 0,5%
Применение: таблетки при заболеваниях ЦНС.
Хранение: в хорошо упакованной таре, недоступно для света.

Methioninum. (-амино-(-метилтиомаслянная кислота. HOOC-CH(NH2)-(CH2)2-S-CH3
Описание: белый, кристаллический порошок со сладким вкусом и слабым запахом. Трудно растворим в воде, хорошо растворим в кислоте и щелочи.
Получение: как у глютаминовой кислоты, но только вместо акрилонитрила, бета-метилтиоэтанол HO-CH2CH2-S-CH3
Подлинность:
1. Удельный угол вращения.
2. Нингидриновая проба
3. Реакция на серу (сплавление со щелочью)
2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + 5NaOH 30% ( NaOOC-CH(NH2)CH2CH3 + Na2S + CH3SNa + NH3
Na2S + CH3SNa + H2SO4 ( H2S + CH3SH( + Na2SO4
H2S + Pb(CH3COO)2 ( Pb2S( + 2CH3COOH
Выпадает черный осадок.
Чистота: прозрачность, цветность; хлор и сульфат допустимы. Мышьяк недопустим. Аммиак определяется по второму методу. Цианиды – специфическая недопустимая – по отсутствию эффекта в берлинской лазури. Сульфатная зола, тяжелые металлы, потеря в массе.
Количественное определение:
1. Метод Кьельдаля.
2. Йодометрия в присутствии K2HPO4, KH2PO4
2HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + I2 13 EMBED Equation.DSMT4 1415 HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH2-CH2-CH(NH2)-COOH + 2CH3I
I2 + 2S2O32- ( S4O62- +2I-
13 EMBED Equation.DSMT4 1415; f=1/2
3. Йодхлорметрия.
HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S-CH3 + IСl ( HOOC-CH(NH2)-CH2-CH2-S(=O)-CH3 + HI + HCl
IСl + HI ( HCl + I2
I2 + 2Na2S2O3 ( 2NaI + Na2S4O6
f=1/2
Конечная точка титрования определяется потенциометрически.
Применение: метионин – незаменимая кислота, фактор роста, широко используется для профилактики и лечения заболеваний, связанных с нарушением обменных процессов, роста и развития.

Asparkam seu панангин
Смеси K, Mg солей аспарагиновой кислоты.
KOOC-CH2-CH(NH2)-COONa + Mg(OOC-CH2-CH(NH2)-COOH)2
Белый кристаллический порошок.
Применяется в виде таблеток, инъекций для нормализации деятельности сердца, источник калия и магния и аминокислоты.

Aminalonum
HOOC-CH2-CH2-CH2-NH2 – гаммааминомасляная кислота.
Необходим для головного мозга, питательный элемент. Используется в виде таблеток для нормализации памяти, при атеросклерозе, ишемии головного мозга, при инсультах.

Phenibutam
HOOC-CH2-CH(Ph)-CH2-NH2 HCl
Белый кристаллический порошок. Используется в виде таблеток для снятия тревоги, страха, применяется при астеническом синдроме, для нормализации деятельности головного мозга.

Леводопа. L-DOPA, L-ДОФА
13 EMBED ISISServer 1415
3-(3’,4’-диоксифенил)-аланин
Используется в таблетках для лечения болезни Паркинсона.

Метилдопа seu Допегит.
13 EMBED ISISServer 1415
2-метил-3-(3’,4’-диоксифенил)-аланин.
Используют как гипотензивное средство, в таблетках.

Phenibutum Ph-CH(CH2NH2)-CH2COOH HCl
Гамма-амино-бета-фенилмасляной кислоты гидрохлорид.
Успокаивающее, транквилизатор. Порошки и таблетки. Список Б. Подлинность – реакция со щелочью и формальдегидом, УФ-спектр. КО – неводное титрование, титруют с Hg(CH3COO)2

Cysteinym HS-CH2-CH(NH2)-COOH
Альфаамино-бетатиопропионовая кислота.
В офтальмологии при катаракте в виде глазных капель.

Glycinum NH2-CH2-COOH
Аминоуксусная кислота.
Таблетки, антистрессорное и стресспротектное действие, лечение и профилактика ишемического инсульта. Противоалкагольное. КО – неводное титрование. Подлинность с нингидрином.

Taufonum NH2-CH2CH2-SO3H
2-аминоэтан-сульфоновая кислота.
Таблетки и 4% инъекционный раствор. Глазные капли, таблетки при сердечной недостаточности. При катаракте и трофических заболеваниях глаза. КО – формольное титрование.
Фенолы.
Получение:
1. Из дегтя, каменно-угольной смолы.
2. Из бензолсульфоктислоты.
3. Из солей диазония.
Физические свойства: Кристаллические вещества, без цвета, но могут иметь оттенок (легко окисляются), запах.
Растворимость: в воде хуже, чем в органических растворителях.
Химические свойства:
1) реакции фенольного гидроксила:
а. Образование солей.
б. Образование сложных эфиров.
в. Образование комплексных солей с тяжелыми металлами.
2) Реакции ароматического ядра:
а. Галогенирование.
б. Сульфирование.
в. Нитрование.
г. Азосочетание с солями диазония.
д. р-я Либермана (образование Индофенолов).
е. Нитрозирование.
3) Конденсация:
а. С альдегидами (в прис. H2SO4) ( ауриновый или трифенил метановый краситель.
б. С CHCl3/OH- при нагревании
в. С фталиевым ангидридом.

Phenolum purum seu Acudum carbolicum crystallisatum. Фенол чистый.
Получение: из каменно-угольной смолы.
Описание: бесцветные тонкие игольчатые кристаллы или мелкокристаллическая масса, на воздухе розовый, имеет запах.
Растворимость: растворим в воде, легко растворимм в спирте, эфире, хлороформе, жирных маслах, глицерине. Растворим в растворах едких щелочей, растворах аммиака.
Phenolum purum liquefactum seu Acidum carbolicum liauefactum
10% раствор воды в феноле. 100 ч расплавленного фенола + 10 ч воды
Описание: бесцветная или розоватая маслянистая жидкость со своеобразным запахом, слабокислая реакция среды.
Ka ~ 1,2810-10 (слабокислые свойства, но сильнее воды и спиртов).
Не растворяется в растворах карбонатов, гидрокарбонатов ( в отличие от ароматических карбоновых кислот).
Подлинность: ГФ 11
1. Образование фенолятов с FeCl3
Фенол + FeCl3 ( [(фенолят)Fe]2+ + [(фенолят)2Fe]+ + [(фенолят)3Fe]
Окрашивание исчезает от прибавления H+, или избытка воды или избытка спирта.
2. SE с бромной водой.
13 EMBED ChemDraw.Document.6.0 1415
Не ГФ:
1. Конденсация с альдегидами (р-в Альки).
2. Азосочетание с сольями диазония. рН=8-10.
3. Нитрозирование. Индофенольная проба:
13 EMBED ISISServer 1415
Чистота: определенная температура кипения, затвердевания. Специфическая недопустимая примесь – вода (р-р в хлороформе должен быть прозрачным). Кислотность и крезолы (водный раствор должен быть прозрачным, рН=7 или слабокислая. Плотность больше 1.
КО (ГФ): Обратная броматометрия в H2SO4
KBrO3 + 5KBr + H2SO4 ( 3Br2 + 3K2SO4 + 3H2O
Фенол + 3Br2 ( трибром фенол + 3HBr
f=1/6
Br2 + 2KI ( I2 + 2KBr
I2 + 2Na2S2O3 ( 2NaI + Na2S4O6
Не ГФ:
1) Йодометрия.
Фенол + 3I2 ( трийодфенол + 3HI (сильный в-ль)
Недостаток: реакция обратима
HI + NaHCO3 ( NaI + CO2 + H2O
HI + CH3COONa ( NaI + CH3COOH
f=1/6, параллельно контрольный опыт.
2) Йодхлорметрия (обратное титрование). Идет реакция йодирования. Плюс: трийдпроизводные образуются необратимо.
f=1/6
3) Цериметрия (обратное титрование)
Фенол + 4Ce(SO4)2 + 2H2O ( хинон (два кислорода напротив связаны двойными связями, две двойные связи в кольце) + 2Ce2(SO4)3 + 2H2SO4
Ce2(SO4)3 + KI ( I2
I2 + 2Na2S2O3 ( 2NaI + Na2S4O6
f=1/4, параллельно контрольный опыт.
4) Титрование в неводных средах.
Р-ль: этилендиамин.
f=1
5) ФХМА: спектрофотометрия, фотокалориметрия.
Применение: дезинфицирующее 3%, 5% или мыльнокарболовый раствор.
0,5%, 1% - консервант. Для лечения Кожных заболеваний, заболеваний среднего уха. Легко всасывается через кожу, слизистые – токсичен. Готовые растворы в глицерине 3%, 5%. 2% мазь. «Фукорцин».
Хранение: в хорошо закупоренных банках в защ. от света месте. По списку Б.

Resorcinum seu Resorcinolum. м-дигидрокси бензол
13 EMBED ChemDraw.Document.6.0 1415
Получение: бензол – сульфирование – спекание с твердым NaOH.
Описание: белый или со слабым желтоватым оттенком кристаллический порошок со слабым запахом, под действием света и воздуха приобретает розовый цвет.
Расторимость: ОЛР в воде, спирте, ЛР в эфире, ОМР в хлороформе, Р в глицерине, жирных маслах.
Подлинность: (ГФ)
1. С р-ром FeCl3
13 EMBED ISISServer 1415
2. Сплавление с избытком фталиевого ангидрида.
13 EMBED ISISServer 1415
3. УФ спектр. 250-350 нм. Мах – 275.
4. С гидрофталатом калия.
13 EMBED ISISServer 1415
НЕ ГФ:
1. Образование ауринового красителя.
2. С хлороформом или хлоралгидратом в щелочной среде.
3. Конденсация с глюкозой – розовокрасная.
Чистота: температура плавления 109-112°С, прозрачность и цветность (сравнение с эталоном), рН 5% водн. р-ра = 5-6,5
Специфические примеси:
1. Фенол – органолептически (при нагревании с водой не должно быть запаха).
2. Пирокатехин - недопустима. Не должно быть помутнения или осадка:
13 EMBED ChemDraw.Document.6.0 1415
По новой ФС:
Пирокатехин + (NH4)6Mo7O24 ( Пирокатехин, у которого кислороды связаны с кольцом двойными связями, а в кольце осталось еще две двойные связи. + Mo5O14(синее окрашивание). Сравнивают с раствором стандартного образца пирокатехина, т.к. может быть синее окрашивание.
Посторонние примеси: ТСХ в сравнении со стандартным резорцином. Потеря в весе при высуш.
КО: обратная броматометрия (смотри фенол – то же самое).
НЕ ГФ:
1) Прямая броматометрия (ктт – потенциометрически).
2) Йодометрия (см. Фенол)
3) Йдохлорметрия (см. Фенол)
4) Нитритометрия. Образуется соединение: резорцин, у которого между ОНами группа –N=O, и еще одна такая же рядом с одним из ОНов. f = Ѕ
5) Неводное титрование
6) ФХМА – фотокалориметрия.
Применение: наружный антисептик, водные и спиртовые растворы, мази. Фукорцин.
Хранение: список Б, в хорошо упак. таре оранжевого стекла.
Thymolum 2-изопропил, 5-метил фенол.
Применение: антигельминтное, антисептическое.
Описание: бесцветные кристаллы или кристаллический порошок с характерным запахом.
Растворимость: ОМР в воде, легко в спирте, хлороформе, эфире, жирных маслах, ледяной уксусной кислоте, Р в растворе едкого натра.
Подлинность:
1. В холодной воде погружается вниз, при 45°С поднимается на поверхность.
2. Со смесью кислот:
13 EMBED ISISServer 1415
3. С хлороформом в щелочной среде фиолетовое или сиреневое окрашивание.
4. NB! тимол не образует окрашенных комплексов с FeCl3
НЕ ГФ:
1. Реакция с глюкозой в кислой среде – красный.
2. Сплавление с фталиевой кислотой, фталиевым ангидридом ( тимолфталин – кислотно-основной. Переход окраски от бесцветной к васильковой. рН=9,4-10,6
КО:
Прямая броматометрия (среда HCl). Индикатор – МО


13 EMBED ISISServer 1415

13 EMBED ISISServer 1415



Root EntryEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation NativeEquation Native Х°
·
·

Приложенные файлы

  • doc 370753
    Размер файла: 821 kB Загрузок: 0

Добавить комментарий